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南洋理工锁孔超薄膜开辟炼油低能耗新路径

时间:2026-06-20 14:58
研究人员开发了一种新型锁固型微孔聚合物膜并实现连续生产。该膜在原油测试中能有效分离不同烃类组分,且在石脑油体系中通量接近商用海水淡化膜水平。这项技术为低能耗炼油提供了潜在新路径。研究团队通过卷对卷工艺制备大面积膜片并进行了组件测试。

原油通过精馏工艺,能够分离出汽油、石脑油、煤油、柴油、润滑油和沥青等多种产品。这套流程支撑现代社会运转已超过一百年,但其背后却是高能耗和高碳排放的巨大代价。

从统计数据来看,全球石化行业的碳排放量大约占总排放量的1%;而在整个工业领域,炼化环节的能耗与碳排放占比高达15%至20%。以新加坡为例,作为东南亚地区的重要炼油中心,其炼化相关的能耗与碳排放量,约占全国工业能耗与碳排放总量的三分之一。

因此,行业一直在探索更加节能的方案,以替代现有的精馏技术。最近,英国Exactmer公司、伦敦玛丽皇后大学、中国石化北京化工研究院等研究团队在《科学》杂志上发布了新成果——他们对一种用于烃类分离的聚合物进行了改造,即本征微孔聚合物(PIM)。这种材料的分子链刚性强、结构扭曲,天然具备大量亚纳米级别的连通微孔,相当于天然的分子筛。研究团队在此基础上研发了锁固型本征微孔聚合物(PLIM),在制膜的同时将PIM原本扭曲的微孔结构“锁死”,使膜在复杂的烃类液体中既能保持亚纳米尺度的筛分孔道,又能维持较高的通量。

“膜技术的优势在于它不需要热能,不需要相转换。”该研究的通讯作者、现任新加坡南洋理工大学助理教授的江志伟告诉DeepTech,“它无需通过热驱动,将油从液相变为气相,再冷凝回液相。”

在原油分离测试中,这种膜能够去除99.8%的C15以上烃类,同时去除93%的含硫组分;在石脑油体系里,它还能将C6以下的轻组分从48%富集到79%,液体流速已接近用于海水淡化的反渗透商用膜水平。

更关键的是,这项工作并未停留在实验室的小片膜阶段。研究团队已通过卷对卷工艺制备出大面积膜片,并成功制作了有效膜面积约900平方厘米的螺旋卷式膜组件。在模拟原油体系中连续运行30天后,其表现依然稳定。

这也是江志伟反复强调的一点:膜分离技术要想真正进入炼化产业,不能只停留在材料研发层面,必须解答放大生产、组件制造、系统稳定性和真实油品测试等终极问题。

为何原油分离如此困难?

江志伟16岁出国求学,在英国帝国理工学院完成博士及博士后研究后,加入了一家与膜技术相关的初创公司Exactmer Limited,亲身参与了膜材料从实验室走向产业化的全过程。2025年8月,他重返学术界,前往新加坡南洋理工大学任教。

“我的博士课题主要研究海水淡化反渗透膜,”江志伟介绍,“博士后期间又转换方向,开始开发原油分离膜,挑战明显更大了。”

海水淡化也曾以蒸馏技术为主,但如今,反渗透膜已占据近90%的市场份额。在海水淡化过程中,主要组分就是水和盐,目标十分明确:尽可能让水通过,同时把盐和其他杂质截留下来。相比之下,原油中则含有成千上万种组分。

“所有的东西都有用。”江志伟说,“最轻的可以做成汽油,稍重一些的可以做煤油、柴油、润滑油,更重的则可以用于生产沥青。”

这意味着,原油分离并非简单地将某一种物质从混合物中提取出来,而是要依据碳数和用途,将连续分布的烃类组分切割成不同的馏段。更为棘手的是,这些分子的大小相近,化学结构也高度相似,绝大多数都是碳氢化合物。

对膜技术而言,这几乎是最具挑战性的一类任务:既要让小的分子快速通过,又要拦截尺寸仅差一点的大分子;既要应对复杂的组分构成,又要承受真实油品带来的高粘度、易污染等难题。

由于分离难度极大,业内普遍认为,高分子膜在油类中极易溶胀,膜技术最多只能对原油进行大致分类,富集出较轻组分和较重组分。“如果只能做到分类,最终较轻组分仍然需要再去进行精馏。这就意味着,膜只能充当膜-精馏混合工艺中的初级筛选环节,永远无法真正替代精馏。”江志伟并不满足于这种妥协方案。

原位锁孔,重塑薄膜结构

近年来,在原油分离领域,最受关注的明星材料是本征微孔聚合物(PIM)。它的骨架非常刚硬,骨架之间会自然形成大量小于1纳米的微孔。疏水亲油的骨架加上密集的微孔,理论上这是筛分烃类液体的理想材料。

然而,在实际应用中,PIM的优势也会转化为问题。江志伟用“方便面”来比喻这一现象:在干燥状态下,脆硬的方便面一层层叠加,中间有许多空隙,看起来像是可用于筛分的孔;但一旦泡入水中,面条之间会迅速膨胀,原本用于筛分的小孔变大,分离能力也随之消失。

PIM在油中的溶胀现象与此类似。它本质上仍然是线性高分子聚合物,链与链之间缺乏连接。一旦与油品接触,聚合物链段会发生溶胀,孔径被撑大,选择性就会下降。

此外,如果要将PIM制成工业所需的超薄膜,问题会更加突出。传统经验认为,膜越薄,液体流速越高。但PIM在薄到纳米尺度后,流速反而降低了。这是因为原本由链段堆积形成的微孔减少,大孔和结构缺陷反而暴露出来;同时,链段容易在溶剂中蠕动,导致孔道坍塌或失去原有的筛分特性。

为应对这些挑战,业内曾尝试多种改良方案:减少刚性结构以使聚合物更紧密堆叠,虽然能缓解溶胀,但会破坏微孔和原生连通孔道,导致流速大幅下降;或者,在成膜后再浸泡在溶液中进行二次交联加固,但溶液对膜的溶胀会与交联加固同时发生,结果交联的是已经溶胀的大孔,选择性因此大打折扣。

江志伟团队跳出了“先成膜,后加固”的传统思路,而是在成膜过程中同步进行交联,将PIM链的扭曲堆积构象原位锁住,形成锁固型本征微孔聚合物(PLIM)薄膜。其核心逻辑是在薄膜成型的同时,通过化学“卡扣”固定扭曲的分子链与原生微孔,从分子层面抑制溶胀变形,同时完整保留PIM材料原有的优势。

实验与模拟结果都支持了这一方案。数据显示,未改性的原始PIM薄膜在甲苯中的溶胀率高达86%至96%,干态平均孔径为0.36纳米,浸入甲苯后孔径膨胀至0.84纳米;而PLIM薄膜在甲苯中的溶胀率降至60%以内,在甲苯环境下的孔径仅为0.45纳米,结构变化明显更小。


图 | PLIM薄膜的制备(来源:上述论文)

不仅如此,研究团队还进一步调控了膜的厚度,制备出厚度范围大约15至300纳米的PLIM膜。由于高分子链段被锁定,它们在烃类液体中的蠕动得到了有效抑制。即使将厚度降至PIM类膜前所未有的15纳米,PLIM膜的微孔依然不会坍塌,膜的渗透性保持恒定,真正实现了“膜越薄,液体流速越高”的理想设计。

从模拟油到真实原油

为验证膜的分离能力,研究团队首先使用了模拟原油体系,其中包含九种代表性组分,能够模拟原油中的尺寸差异和类别差异。结果显示,PLIM膜在模拟原油体系中同时具备尺寸筛分和类别筛分能力:大分子如异十六烷更容易被截留,对芳香族和环烷烃也表现出不同的选择性。这说明PLIM并非只能分简单的模型分子,而是能在多组分烃类混合物中实现有效区分。

随后,团队进一步对膜进行了放大。通过连续的卷对卷工艺,制备了约5米乘0.3米的膜片,并加工成工业标准的螺旋卷式膜组件,有效膜面积约900平方厘米。在为期30天的模拟原油测试中,该组件的表现与实验室小片膜接近。


(来源:上述论文)

接下来是最接近真实应用的测试。他们首先将PLIM膜用于真实阿拉伯超轻质(Arabian Extra Light)原油的单级过滤。膜确实产生了选择性,甚至可以从深色原油中得到无色渗透液。但通量非常低,约为0.0003升每平方米每小时每大气压强(L m⁻² h⁻¹ bar⁻¹)。这主要受真实原油的高粘度、高渗透压和污染残留影响。

为此,团队设计了一个类似级联的两步流程:先用商业超滤膜进行预处理,去除部分大分子和污染物,再用PLIM膜进一步筛分。经过这样处理后,渗透液几乎只包含分子量小于200 g mol⁻¹的轻质烃类。按碳数来看,C5-C10组分从预处理液中的30.9%富集到了72.9%;C10-C15降至26.4%;C15以上几乎完全被排除,低于0.1%。这与以往高分子膜只能对原油进行大致分类不同,PLIM膜实现了对特定碳数C15以上的完全筛分,过滤出了航空煤油级的馏段。

不过,这一流程的通量仍然不高,约为0.004 L m⁻² h⁻¹ bar⁻¹。江志伟也坦率地指出,这与高渗透压、浓差极化和膜污染有关。若直接处理真实原油,距离大规模工业应用仍有差距。他认为,可行的路径可能不是单张膜直接取代整个精馏塔,而是通过预处理和多级膜组合,逐步构建可行的工艺方案。

除了真实原油,研究还测试了石脑油。石脑油是炼厂一次精馏得到的产物之一,沸点低于200℃,分子量低于170 g mol⁻¹,分子分布比原油窄、粘度较低,且没有杂质,更适合作为目标分离体系。在单级过滤中,PLIM膜将C6以下的轻组分从48%富集到了79%,得到了C4-C6轻石脑油,可用于异构化反应,以提高汽油辛烷值;截留侧则保留C6-C12重石脑油,可用于蒸汽裂解,生产乙烯、丙烯等基础化工原料。

更重要的是,PLIM膜在石脑油中的通量达到了0.5 L m⁻² h⁻¹ bar⁻¹,比预处理后的原油高出两个数量级,已接近商用海水淡化反渗透膜的水平。

从科学突破到产业应用,还有哪些挑战?

总体而言,PLIM的优势十分明确:通过原位锁孔技术,解决了PIM在烃类液体中溶胀和选择性差的核心问题。它不仅能在模型体系中表现优异,还进入了真实原油和石脑油测试阶段,并展示了卷对卷制备和组件稳定性方面的能力。

然而,当前的局限性仍然不可忽视。第一,真实原油体系的通量仍然偏低。即便经过预处理,通量也只有0.004 L m⁻² h⁻¹ bar⁻¹。这意味着若要处理大流量的原油,需要更高的通量、更强的抗污染能力,或者更合理的工艺集成。第二,当前制备过程仍使用氯仿。论文在最后也指出,商业化需要探索绿色溶剂进行替代,例如2-甲基四氢呋喃。第三,若要真正接近精馏的功能,必须开发一系列具有不同孔径和不同选择性的膜,组成多级“膜火车”,而非依赖单一膜完成所有分离任务。

“膜火车”是江志伟在采访中提到的形象概念。传统精馏塔是在不同温度下提取出不同碳数的馏段。若膜分离要真正接近或取代这一过程,就不能只有一张膜,而需要一组具有不同孔径或化学结构的膜串联成多级系统。

“第一节车厢筛分出来的轻组分进入第二节车厢继续分离,第一节车厢筛分出来的重组分,理论上就是我们需要的油品。”江志伟解释说,“比如第一节车厢出来的是沥青,第二节车厢出来的是润滑油,第三节车厢出来的是柴油,以此类推。”在这个构想中,越往前走,组分越轻,直到分离出石脑油和汽油。与精馏中轻组分“往上跑”不同,在膜火车中,轻组分是“往前跑”。

这也正是江志伟团队目前在南洋理工大学攻关的方向:“我们已经开发出了PLIM的迭代升级产品,初步的结果非常不错。我们希望能尽快让PLIM的这辆‘膜火车’跑起来。”他已经在筹备建立公司,搭建示范平台,向炼化厂、石油公司和下游客户展示多级膜分离的可行性。

在他看来,如果膜分离技术未来能够大规模进入炼化行业,其意义可能类似反渗透膜取代海水淡化蒸馏技术。“这将会是一场产业革命。”江志伟表示,“它不再依赖污染性强、能耗高、碳排放高的精馏技术,而是转向一种更节能、更环保、更经济的膜技术。”

1. science.org/doi/10.1126/science.aed1111

来源:https://www.163.com/dy/article/KVPDLVND05119734.html
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