锂金属电池因其高能量密度而备受瞩目,但其“暴脾气”始终是应用痛点——循环寿命短,易短路甚至起火。近日,南京大学周豪慎教授团队提出了一种新型电解液方案,使锂金属电池在450瓦时每千克的能量密度下实现稳定循环超过750次,即便将能量密度提升至605瓦时每千克,也能维持150次循环。该成果已发表于《自然》期刊。
锂金属电池被公认为下一代高能量密度储能的理想选择,然而其“阿喀琉斯之踵”——循环寿命过短——严重制约了发展。问题根源在于锂金属活性极高,与电解液接触即发生副反应。充放电过程中,负极表面易生长出针状锂枝晶,一旦刺穿隔膜,轻则导致短路,重则引发起火甚至爆炸。
此前,研究人员尝试使用醚基高浓度电解液来抑制锂枝晶,但醚类溶剂反而给正极带来新问题。具体而言:电池充电时,正极材料需持续释放锂离子,这些离子需与电解液中的溶剂和阴离子结合。然而,电解液中的锂离子早已与溶剂、阴离子形成稳定团簇,新来的锂离子要加入,原有团簇必须先解离。这一解离瞬间,脱配位的溶剂和阴离子极易被氧化,触发副反应,导致电解液不断消耗,副反应进一步加剧,电池寿命因此大幅缩减。
此次,研究团队在传统高浓度电解液中引入了一种新型反溶剂。关键发现是:充电过程中,反溶剂会优先与正极释放的锂离子结合,阻断它们与溶剂、阴离子的接触,从而保留电解液中原有的稳定团簇,显著抑制正极表面的副反应。将该电解液方案装入接近实际应用条件的电池进行测试,结果表明,在高能量密度下,锂金属电池确实能够兼顾长循环稳定性。
论文通讯作者周豪慎教授表示,这一成果为高能量密度锂金属电池的研发提供了可行的技术路径,但若要真正实现产业化,还需攻克安全性、大规模制备工艺、环保以及成本等一系列关键问题。
